RO濃水——廢水除氟工藝研究

RO濃水——廢水除氟工藝研究：水資源問題日益突出，已成為世界聚焦的問題之一。

目前，我國水資源形勢十分嚴(yán)峻，由于經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展和人口的快速增長，水資源短缺和水體污染問題日益加劇，現(xiàn)已成為制約我國走可持續(xù)發(fā)展道路的主要瓶頸之一。

我國多數(shù)工業(yè)企業(yè)的用水效率不科學(xué)，導(dǎo)致廢水排放量與日俱增，這進(jìn)一步加深了水資源短缺的困境。

近年，膜技術(shù)在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用越來越廣泛，而物化-生化法協(xié)同雙膜（微濾/超濾-反滲透）法聯(lián)用技術(shù)的普及，為廢水的資源化及其可持續(xù)再利用提供了新途徑。

其中，反滲透法可使約75%的二沉池出水轉(zhuǎn)化為再生水，但仍有約25%反滲透濃水需及時處理，這是因為該水中含大量難降解的溶解性小分子有機物，如含染料和表面活性劑等中間產(chǎn)物、生物代謝物和濃縮的無機鹽等。

與傳統(tǒng)水處理工藝相比較，反滲透水處理技術(shù)是獲得潔凈水有效的途徑之一。同時，其具有操作方便、占地面積小和經(jīng)濟(jì)高效等特點，已被廣泛應(yīng)用于海水和苦咸水淡化、城市與工業(yè)用水處理、純水與超純水制備、工業(yè)廢水處理、食品加工和航天等各領(lǐng)域。

與此同時，也造成反滲透濃水的產(chǎn)量隨之增加，各種類型的反滲透濃水水質(zhì)錯綜復(fù)雜，不僅給環(huán)境領(lǐng)域的研究者帶來了新的挑戰(zhàn)，同時給生態(tài)環(huán)境也帶來了潛在危害，這些濃水中不僅含有機污染物，而且也富集了氯離子、硫酸根離子和氟離子。

氟是世界上分布廣泛的元素之一，電負(fù)性強，活性強，與所有元素幾乎都能作用，因此氟大多數(shù)以化合物狀態(tài)存在，不存在單質(zhì)氟。

根據(jù)世界衛(wèi)生組織（WHO）的規(guī)定，飲用水中含氟量不得超過1.5mg/L，我國飲用水的含氟量須低于1.0mg/L，飲用低于0.3mg/L的飲用水，兒童會患齲齒癥，老人會出現(xiàn)骨骼疏松、易脆的情況。

如果未經(jīng)專業(yè)處理，就將含氟廢水直接排放到大自然中，還會造成嚴(yán)重的生態(tài)污染，引起地方性的氟超標(biāo)，直接威脅人體生命健康。

氟化工是高污染、高危險的行業(yè)，而且含氟廢水會腐蝕設(shè)備，加快設(shè)備折舊率，增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)。《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）規(guī)定，工業(yè)廢水中的氟化物二級排放標(biāo)準(zhǔn)需要小于10mg/L，因而，處理好含氟廢水問題，實現(xiàn)清潔生產(chǎn)，走綠色環(huán)保的路線是對氟化工行業(yè)提出的挑戰(zhàn)。

1 含氟工業(yè)廢水的來源

我國地表水所含氟主要來自地下水及人類生產(chǎn)活動，含氟礦物不斷被沖刷、風(fēng)化，在局部水域擴散致使氟含量升高；氟化工是我國化工新材料的重要分支，氟化工材料是冶金、航天、光學(xué)、汽車等行業(yè)的重要材料，在未來工業(yè)生產(chǎn)中占有不可替代的戰(zhàn)略地位，而現(xiàn)代工業(yè)中qing氟酸的應(yīng)用、鋼鐵生產(chǎn)、鋁的電解精煉、硫化肥及硫酸的生產(chǎn)、稀土金屬和有色金屬的冶煉、氟化物的再加工等行業(yè)都不可避免地會產(chǎn)生一定量的含氟廢水。

當(dāng)前，部分地區(qū)含氟廢水排放量不斷增加，同時其又未能很好地加以處理，致使多地成為高氟地區(qū)，氟中毒現(xiàn)象時有發(fā)生。

因此，針對含氟廢水處理流程長、處理成本高、過濾困難、氟資源難以回收處理等問題，尋找高速有效的含氟廢水處理工藝已經(jīng)刻不容緩。

2 含氟工業(yè)廢水除氟工藝

含氟工業(yè)廢水的組分十分復(fù)雜，進(jìn)入水體的氟主要以HF、氟硅酸鹽形式存在，還有其他種類繁多的污染物質(zhì)（有機物、無機鹽等），給處理工藝帶來很大難度，需要通過一級處理將 COD 降至75mg/L，再經(jīng)二級處理使得含氟廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)（含氟量小于10mg/L）。

現(xiàn)今對含氟廢水的除氟工藝已有大量研究，主要有離子交換法、膜分離法（電滲析和反滲透）、吸附法、沉淀法（化學(xué)沉淀和混凝沉淀）。

對于工業(yè)級處理工藝，為達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，主要應(yīng)用吸附法和沉淀法，其他方法應(yīng)用較少，但仍有許多研究人員在努力克服除氟效率低、處理費用高等問題。

2.1 離子交換法除氟工藝

離子交換法除氟的原理在于利用樹脂中含有的某些陰離子與氟離子進(jìn)行相當(dāng)量的交換，從而吸附捕捉廢水中的氟離子，實現(xiàn)廢水除氟。

然而，由于樹脂的生產(chǎn)成本以及再生成本較高，二次污染問題難以解決，處理后廢水中又可能出現(xiàn)其他有害離子等問題，其工業(yè)化進(jìn)程受到限制。

2.2 膜分離法除氟工藝

膜分離法是使溶液中的氟離子在不同壓差外推力作用下透過半透膜進(jìn)行篩孔液相分離，從而實現(xiàn)對廢水中氟的去除，電滲析法和反滲透法都屬于膜分離法，也是現(xiàn)今工業(yè)領(lǐng)域較普遍應(yīng)用的方法。

2.2.1 電滲析法除氟

電滲析法用來淡化海水，利用外加直流電，讓水中的陰陽離子通過由離子交換樹脂制成的離子交換膜進(jìn)行定向遷移。

采用電滲析法除氟，無須添加外來藥品，不僅除氟效果好，還能降低廢水的含鹽量，具有其他方法*的優(yōu)勢。

但是，該法對飲用水除氟的同時也會去除其他有益的礦物質(zhì)，人們還要警惕除氟過程中出現(xiàn)的極化現(xiàn)象，不斷變換陰陽極以維持除氟工作的穩(wěn)定性。

2.2.2 反滲透法除氟

反滲透法除氟之所以被稱為反滲透，是因為與自然滲透的方向相反，也是利用溶液的滲透壓力差原理，借助半透膜的選擇透過性截留住氟離子而使水分子通過，屬于物理過濾的范疇。

該法操作便捷、除氟*、不占空間，也是現(xiàn)如今常用的技術(shù)之一。但是，反滲透膜價格偏高，易被堵塞污染，導(dǎo)致維護(hù)成本高，給企業(yè)帶來額外的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，因而難以在工業(yè)規(guī)模上系統(tǒng)除氟。

2.3 吸附法除氟工藝

吸附法除氟是指利用吸附劑本身基團(tuán)促進(jìn)氟離子發(fā)生離子交換，或者依靠物理吸附或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使氟離子依附在吸附劑上，進(jìn)而達(dá)到除氟目的。

吸附劑本身可再生，得以恢復(fù)吸附能力，實現(xiàn)循環(huán)利用。

2.4 沉淀法除氟工藝

2.4.1 化學(xué)沉淀法除氟

化學(xué)沉淀法除氟是指通過投加沉淀劑到含氟廢水中，使氟離子與沉淀劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成難溶的含氟沉淀或含氟絡(luò)合物后，再進(jìn)行液固分離，從而達(dá)到去除的目的。

2.4.2 混凝沉淀法除氟

混凝沉淀法除氟是指在含氟廢水中加入混凝劑，利用混凝劑絡(luò)合氟化物產(chǎn)生沉淀，或混凝劑發(fā)生水解反應(yīng)后產(chǎn)生吸附作用使氟化物被凝聚或沉淀，再經(jīng)過沉降過濾，將其從廢水中去除。

3 海普工藝簡介

江蘇海普功能材料有限公司位于環(huán)境優(yōu)美的蘇州工業(yè)園區(qū)，是一家專注于高性能吸附劑、催化劑及工藝應(yīng)用研發(fā)的高新技術(shù)企業(yè)。江蘇海普致力于為環(huán)境保護(hù)、資源再生、新能源、化工醫(yī)藥、食品、印染等行業(yè)提供高效實用的產(chǎn)品、技術(shù)及整體解決方案。

采用海普的吸附工藝處理含氟廢水時，將廢水預(yù)先過濾去除其中的懸浮和顆粒物質(zhì)，然后進(jìn)入吸附塔吸附，吸附塔中填充的特種吸附材料對廢水中的氟進(jìn)行選擇性吸附并富集到吸附材料中，吸附出水氟濃度降低。吸附飽和后，對吸附材料進(jìn)行脫附處理，使吸附材料得以再生并重新繼續(xù)吸附，如此不斷循環(huán)進(jìn)行。工藝流程如下：